Bir atomun yarıçapı, çekirdeğinden en dıştaki elektronlara olan mesafe olarak tanımlanmaktadır. Bu elektronların kesin pozisyonlarını bilmek mümkün olmasa da, bir atomun yarıçapının çok yakın bir yaklaşımı, çekirdeğinden bağlandığı başka bir atomunkiyle olan mesafenin ölçülmesiyle hala belirlenebilir. Paylaşılan elektronların oluşturduğu bir kovalent bağda, iki atomun aynı boyutta olduğu varsayılır ve iki atomun çekirdeği arasındaki mesafenin yarıçapını bulmak için ikiye bölünebilir. İyonik bağlar söz konusu olduğunda, bir atom diğerinden daha büyüktür ve diğerinin yarıçapını belirlemek için atomlardan birinin yarıçapının bilinmesi gerekir.
İki atom arasında ne tür bir bağ olduğunu belirleyin; yarıçap, kovalent veya iyonik olup olmamasına bağlı olarak farklı şekilde hesaplanır.
Bağ kovalent ise atomların çekirdeği arasındaki mesafeyi ikiye bölün. Örneğin, kovalent olarak bağlı iki atomun çekirdeği arasındaki mesafeyi 100 picometre (pm) olduğunu biliyorsanız, her bir atomun yarıçapı 50 pm'dir.
Bağ iyonik ise atomlardan birinin yarıçapını çekirdekler arasındaki toplam mesafeden çıkarın. Örneğin, atomlardan birinin yarıçapı 60 pm ise ve iki atomun çekirdeği arasındaki mesafe 160 pm ise, diğer atomun yarıçapı 100 pm'dir.